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                行業(yè)應(yīng)用

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                臭氧在污水處理中的應(yīng)用

                臭氧水處理的優(yōu)點:

                1.臭氧是優(yōu)良的氧化劑,可以殺滅抗氯性強(qiáng)的病毒和芽孢;

                2.臭氧消毒受污水PH值及溫度影響較??;

                3.臭氧去除污水中的色、嗅、味和酚氯等污染物,增加水中的溶解氧,改善水質(zhì);

                4.臭氧可以分解難生物降解的有機(jī)物和三致物質(zhì),提高污水的可生化性;

                5.臭氧在水中易分解,不會因殘留造成二次污染。

                臭氧水處理的影響因素

                臭氧在用于飲用水消毒時具有極高的殺菌效率,但在應(yīng)用污水消毒時往往需要較大的臭氧投加量 和較長的接觸時間。

                其主要原因是污水中存在著較高的污染物如COD、NO2-N、色度和懸浮物等,這些物質(zhì)都會消耗臭氧,降低臭氧的殺菌能力,

                只有當(dāng)污水在臭氧消毒之前經(jīng)過必要的預(yù)處理,才能使臭氧消毒更經(jīng)濟(jì)更有效。臭氧與污水的接觸方式傳質(zhì)效果也會影響臭氧的投加量和消毒效果。

                1.水質(zhì)影響主要是水中含COD、NO2-N、懸浮固體、色度對臭氧消毒的影響

                2.臭氧投加量和剩余臭氧量

                剩余臭氧量象余氯一樣在消毒中起著重要的作用,在飲用水消毒時要求剩余臭氧濃度為0.4mg/L,

                此時飲用水中大腸菌可滿足水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求.在污水消毒時,剩余臭氧只能存在很短時間,如在二級出水臭氧消毒時臭氧存留時間只有3-5min。所測得的剩余臭氧除少量的游離臭氧外,還包括臭氧化物、過氧化物和其他氧化劑。在水質(zhì)好時游離的臭氧含量多,消毒效果最好。

                3.接觸時間 臭氧消毒所需要的接觸時間是很短的,但這一過程也受水質(zhì)因素的影響,另外研究發(fā)現(xiàn)在臭氧接 觸以后的停留時間內(nèi),消毒作用仍在繼續(xù),在最初停留時間10min內(nèi)臭氧有持續(xù)消毒作用,30min,以后就不在產(chǎn)生持續(xù)消毒作用。

                4.臭氧與污水的接觸方式對消毒效果也會產(chǎn)生影響,如采用鼓泡法,則氣泡分散的愈小,臭氧的 利用率愈高,消毒效果愈好。

                氣泡大小取決于擴(kuò)散孔徑尺寸,水的壓力和表面張力等因素,機(jī)械混合器、反向螺旋固定混合器和水射器均有很好的水氣混合效果,完全可用于污水臭氧消毒。

                臭氧系統(tǒng)總體描述

                臭氧殺菌消毒系統(tǒng)是由1臺臭氧發(fā)生器、吸附干燥機(jī)、1臺空氣壓縮機(jī)、1臺冷凍干燥機(jī)、1套尾氣處理系統(tǒng)(冷卻水循環(huán)系統(tǒng))、過濾器組成的空氣處理系統(tǒng)組成

                下圖為常規(guī)空氣型常規(guī)臭氧氧化系統(tǒng)整體系統(tǒng)組成見

                圖片1.png

                壓縮空氣經(jīng)主管普通過濾后,經(jīng)過普通精密過濾器,由流量計和壓力變送器檢測壓縮空氣的流量和供氣壓力,經(jīng)吸附式干燥機(jī)進(jìn)行深度除水,再經(jīng)除油水過濾后進(jìn)入,使氣源露點達(dá)到要求的5--10℃,再經(jīng)除塵過濾器使粉塵顆粒度小于1μm,成為合格的原料氣源(達(dá)到食品級衛(wèi)生許可要求)。

                合格的原料氣源經(jīng)減壓閥進(jìn)入臭氧發(fā)生器,在臭氧發(fā)生器的中頻高壓電場內(nèi),空氣中的部分氧氣變成臭氧,產(chǎn)品氣體為臭氧化氣體,經(jīng)流量、壓力調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)和渦街流量計、壓力變送器及溫度變送器檢測流量、壓力、溫度,以及臭氧監(jiān)控儀檢測臭氧濃度后,臭氧發(fā)生器所產(chǎn)生的臭氧經(jīng)渦街流量計和總管壓力變送器檢測總流量及壓力后進(jìn)入接觸氧化塔。臭氧發(fā)生器在高頻高壓電場內(nèi),部分氧氣(O2)電離成臭氧(O3),產(chǎn)品氣體為臭氧化氣體,經(jīng)流量、壓力調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)和流量計、壓力變送器及溫度變送器檢測流量、壓力、溫度,臭氧發(fā)生器所產(chǎn)生的臭氧經(jīng)流量計和總管壓力變送器檢測總流量及壓力后通過曝氣盤,以微孔孔徑0.22-100μm氣泡極大限度被曝氣池水吸收。 

                 

                污水處理工藝簡易流程見

                備注:本方案采用混合塔(罐)混合接觸

                圖片2.png 

                化學(xué)性質(zhì)

                1. 臭氧很不穩(wěn)定,在常溫常態(tài)常壓下即可分解為氧氣。臭氧、氯和二氧化氫的氧化勢(還原電位)分別是2.071.361.28伏特,可見臭氧在處理水中是氧化力量最強(qiáng)的一種。臭氧的氧化作用導(dǎo)致不飽和的有機(jī)分子的破裂。使臭氧分子結(jié)合在有機(jī)分子的雙鍵上,生成臭氧化物。臭氧化物的自發(fā)性分裂產(chǎn)生一個羧基化合物和帶有酸性和堿性基的兩性離子,后者是不穩(wěn)定的,可分解成酸和醛。其反應(yīng)式為:

                2O?→3O? + 285kJ 1-2

                由于分解時放出大量熱量,故當(dāng)其含量在 25 %以上時,很容易爆炸。但一般臭氧在空氣中,臭氧的含量很難超過 10 %以上,在臭氧用于飲用水處理的較長過程中,還沒有一例氧爆炸的事例。

                含量為 1 %以下的臭氧,在常溫常態(tài)常壓的空氣中分解半衰期為 16h 左右。隨著溫度的升高,分解速度加快,溫度超過 100 時,分解非常劇烈,達(dá)到 270 高溫時,可立即轉(zhuǎn)化為氧氣。臭氧在水中的分解速度比空氣中快。在含有雜質(zhì)的水溶液中臭氧迅速回復(fù)到形成它的氧氣。如水中臭氧濃度為 6.25×10 -5 mol/L(3mg/l) 時,其半衰期為 5 30min ,但在純水中分解速度較慢,如在蒸餾水自來水中的半衰期大約是 20min 20 ),然而在二次蒸餾水中,經(jīng)過 85min 后臭氧分解只有 10 %,若水溫接近 0 時,臭氧會變得更加穩(wěn)定。

                2. 臭氧的氧化能力

                臭氧得氧化能力極強(qiáng),其氧化還原電位僅次于 F? ,在其應(yīng)用中主要用這一特性。

                3. 臭氧的氧化反應(yīng)

                a 、與無機(jī)物的氧化反應(yīng)

                臭氧與亞鐵、Mn2+ 、硫化物、氰化物、氰化物等均發(fā)生反應(yīng)

                如:

                O3+SO2==SO3+O2

                O3+CO==CO2+O2

                O3+NO==NO2+O2

                7O3+6NH3=6NO2+9H2O

                5O3+6NH3=6NO+9H2O

                4O3+PbS==PbSO4+4O2

                Ag+O3==AgO+O2

                XeO3+4OH-+O3==XeO64-+O2+2H2O

                3CN-+O3==3OCN-OCN2+2O3==2CO2+2O2+2N2b 、臭氧與有機(jī)物的反應(yīng)

                臭氧在水溶液中與有機(jī)物的反應(yīng)極其復(fù)雜,

                 臭氧與烯烴類化合物的反應(yīng) 臭氧容易與具有雙鏈的烯烴化合物發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)的最終產(chǎn)物可能是單體的、聚合的、或交錯的臭氧化物的混合體。臭氧化物分解成醛和酸。

                 臭氧和芳香族化合物的反應(yīng) 臭氧和芳香族化合物的反應(yīng)較慢,在系列苯<<<嵌二萘<蒽中,其反應(yīng)速度常數(shù)逐漸增大。

                 對核蛋白(氨基酸)系、有機(jī)氨也都發(fā)生反應(yīng)

                臭氧在下列混合物的氧化順序為

                鏈烯烴>>>多環(huán)芳香烴>>>烷烴

                c 、臭氧的毒性和腐蝕性

                臭氧屬于有害氣體,濃度為 6.25×10mol/L(0.3mg/m? ) 時,對眼、鼻、喉有刺激的感覺;濃度 (6.25-62.5)×10 -5 mol/L(3 30mg/m? ) 時,出現(xiàn)頭疼及呼吸器官局部麻痹等癥 ; 臭氧濃度為 3.125×10 -4 1.25×10 -3 mol/L(15 60mg/m? ) 時 , 則對人體有危害。其毒性還和接觸時間有關(guān),例如長期接觸 1.748×10 -7 mol/L(4ppm) 以下的臭氧會引起永久性心臟障礙,但接觸 20ppm 以下的臭氧不超過 2h ,對人體無永久性危害。因此,臭氧濃度的允許值定為 4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm)8h. 由于臭氧的臭味很濃,濃度為 4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm) 時,人們就感覺到,因此,世界上使用臭氧已有一百多年的歷史,至今也沒有發(fā)現(xiàn)一例因臭氧中毒而導(dǎo)致死亡的報道。

                臭氧具有很強(qiáng)的氧化性,除了金和鉑外,臭氧化空氣幾乎對所有的金屬都有腐蝕作用。鋁、鋅、鉛與臭氧接觸會被強(qiáng)烈氧化,但含鉻鐵合金基本上不受臭氧腐蝕。基于這一點,生產(chǎn)上常使用含 25 % Cr 的鉻鐵合金(不銹鋼)來制造臭氧發(fā)生設(shè)備和加注設(shè)備中與臭氧直接接觸的部件。

                臭氧對非金屬材料也有了強(qiáng)烈的腐蝕作用,即使在別處使用得相當(dāng)穩(wěn)定得聚氯乙烯塑料濾板等,在臭氧加注設(shè)備中使用不久便見疏松、開裂和穿孔。在臭氧發(fā)生設(shè)備和計量設(shè)備中,不能用普通橡膠作密封材料,必須采用耐腐蝕能力強(qiáng)的硅橡膠或耐酸橡膠等。


                臭氧在污水作用:

                工業(yè)廢水處理---臭氧系統(tǒng),能夠處理幾乎所有類型的廢水。廢水臭氧氧化的運行條件取決于行業(yè)種類和廢水種類。這些運行過程可以按下列方式分類: 

                    *整個處理流程(單純化學(xué)工藝,化學(xué)/生物和化學(xué)/生物/物理的組合工藝) 

                    *應(yīng)用(用于水循環(huán)使用的室內(nèi)預(yù)處理,或用于間接排放到公共水設(shè)施的水及用于直接排放至河流和海灣的管網(wǎng)末端的水處理) 

                    *去除化合物(有毒或有色物質(zhì)的氧化轉(zhuǎn)化,降低綜合參數(shù)(DOCCOD),,消毒或去除顆粒物) 

                    通常采用臭氧氧化可生物降解過程相組合工藝,可降低臭氧用量和運行費用。(即O3-生物處理-O3系統(tǒng))。

                3.1 消毒 

                    在廢水排入受納水體之前,需要對廢水進(jìn)行消毒以達(dá)到一定的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),如希望將處理過的水直接作為灌溉用水或工藝用水時更應(yīng)進(jìn)行消毒,而且要比飲用水的臭氧投加量更多。最常用的消毒劑是用氯和二氧化氯用于消毒,而氯可形成眾所周知的鹵化消毒副產(chǎn)物(尤其是三鹵甲烷,THMS),由于生成潛在的消毒副產(chǎn)物,因此人們對臭氧的用途越來越感興趣。 

                    在進(jìn)行化學(xué)消毒的設(shè)計時,經(jīng)常使用Chick-Watson定律中的ct值的概念(游離消毒劑濃度c乘以有效接觸時間t)。大量過去和最近的研究證實,分子態(tài)的臭氧是一種十分有效而且很有前途的消毒劑,效果優(yōu)于游離氯、二氧化氯。 

                3.2 無機(jī)化合物的氧化 

                    為了破壞廢水中的有毒物質(zhì)而對無機(jī)化合物進(jìn)行臭氧氧化,主要局限于氰化物的去除。在金屬加工和電子工業(yè)的電解處理工藝中,氰化物使用頻繁,它可以以游離態(tài)CN-的形成存在,但是更多的情況下是與鐵或銅結(jié)合,以硌合物形態(tài)存在。在氰離子濃度高于5mg/L時,臭氧與游離氰離子反應(yīng)速度很快,表明反應(yīng)可能由傳質(zhì)過程控制,而絡(luò)合的氰化物對于分子態(tài)臭氧的攻擊作用非常穩(wěn)定。通過臭氧氧化可以去除亞硝酸鹽(NO2-)和硫化物(H2S/2-)。這兩類物質(zhì)與臭氧反應(yīng)速度都很快。 

                3.3 有機(jī)化合物的氧化 

                    工業(yè)廢水中帶來問題的物質(zhì)大部分是有機(jī)物。通常,要處理所含物質(zhì)不同、濃度各異的混合液(濃度可以從mg/Lg/L)。廢水臭氧處理的主要任務(wù)是: 

                    *轉(zhuǎn)化有毒化合物 

                    *對溶解有機(jī)碳(DOC)中生物難降解的成分進(jìn)行部分氧化,目的在于提高后續(xù)的生物降解性能. 

                    *去除色度 

                    與飲用水處理相似,很難用經(jīng)濟(jì)的方法將DOC完全礦化,建議采用臭氧氧化與其他工藝組合的方法。處理過程的成功與否是用總體DOC去除來衡量。臭氧氧化系統(tǒng)已經(jīng)用于處理廢水,如垃圾滲濾液、紡織、制藥和化學(xué)工業(yè)的廢水。這些水中的主要污染物是難降解有機(jī)物,可分類如下: 

                    *垃圾滲濾液中的腐殖質(zhì)(褐色或黃色)和可吸附的有機(jī)鹵化物(AOX 

                    *紡織廢水中的有色(聚)芳香簇化合物(這類物質(zhì)常常與大量金屬離子Cu,Ni,ZnCr)混合在一起)

                    *制藥和化學(xué)工業(yè)產(chǎn)生的有毒或殺生性物質(zhì)(例如農(nóng)藥) 

                    *化妝品和其他工業(yè)產(chǎn)生的表面活性劑 

                    *紙漿和造紙廢液中的COD及有色物質(zhì)在廢水臭氧氧化系統(tǒng)中,最常見的運行問題是產(chǎn)生泡沫,形成草酸鈣、碳酸和氫氧化鐵(FeOH3)淀物,他們很容易阻塞反應(yīng)器、管道或閥門,和會對泵造成損壞。 

                圖片3.png

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