在稀有元素濕法冶煉廢水中COD濃度高，鹽度很高，對于這種高鹽度廢水，高級氧化法是降低廢水中COD的經(jīng)濟(jì)有效的方法之一。通過實(shí)驗(yàn)采用幾種不同方式高級氧化法降解高濃度有機(jī)廢水，臭氧氧化法、Fenton氧化法處理冶煉廢水中的有機(jī)污染物，作參考對比。
1、水質(zhì)及測定
實(shí)驗(yàn)廢水：用二丁基卡必醇萃取稀有元素硒后產(chǎn)生的廢水，主要有機(jī)污染物為二丁基卡必醇，分子式為C12H20O3。水質(zhì)情況：pH＝0.80，CODCr為1600~2000mg/L，B/C為0.17，鹽度為10%。COD測定采用重鉻酸鉀法；BOD5測定采用稀釋與接種法；pH采用玻璃電極法測定；鹽度測定采用烘干法。
2、實(shí)驗(yàn)儀器和試劑
儀器：HY-001-5A臭氧發(fā)生器（廣州佳環(huán)電器科技有限公司）；AS3120A超聲波清洗器；雷磁pHS-3C精密pH計；XJ-Ⅲ消解裝置。
試劑：H2O2（質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%）；FeSO4•7H2O；重鉻酸鉀、硫酸亞鐵銨，；硫酸銀，；濃硫酸；NaOH。
3、對比實(shí)驗(yàn)
（1）Fenton氧化法：取250mL原廢水或經(jīng)過堿性沉淀去除重金屬的廢水，添加Fenton試劑，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)一段時間，用NaOH調(diào)節(jié)pH至10左右，靜置30min，取上清液測定CODCr。
（2）臭氧聯(lián)合H2O2：取250mL原廢水或經(jīng)過堿性沉淀去除重金屬的廢水，加入雙氧水，進(jìn)行臭氧曝氣，臭氧發(fā)生器的產(chǎn)量為5g/h。
（3）臭氧氧化法：取250mL經(jīng)過堿性沉淀去除重金屬的廢水進(jìn)行臭氧曝氣，氧化時間1h，其中臭氧發(fā)生器的產(chǎn)量為5g/h。
（4）組合優(yōu)化工藝：按臭氧聯(lián)合H2O2工藝的最佳pH及時間，取Fenton氧化法的最佳pH和n（H2O2）∶n（FeSO4•7H2O）及最佳反應(yīng)時間，超聲波作用1h，測定臭氧/H2O2、臭氧/H2O2+超聲波、臭氧/H2O2+Fenton氧化法、臭氧/H2O2+Fenton氧化法+超聲波組合工藝對廢水CODCr的處理效果。
4、實(shí)驗(yàn)結(jié)論
采用高級氧化法處理硒冶煉廢水中的有機(jī)污染物。用臭氧氧化時，堿性情況下處理效果最好，CODCr去除率最高可達(dá)67.12%，。在臭氧聯(lián)合H2O2工藝中，當(dāng)反應(yīng)時間為1h、O3/H2O2物質(zhì)的量比為40∶1、pH為5時CODCr去除率達(dá)到80.45%。在處理含醇類有機(jī)污染物時，適當(dāng)加入少量H2O2能提高臭氧的處理效率。Fenton氧化法中n（H2O2）∶n（FeSO47H2O）為5∶1時最佳，在原水pH下反應(yīng)30minCOD去除率達(dá)65.07%。優(yōu)化組合工藝處理中，臭氧/H2O2+Fenton氧化法對CODCr的去除率可提升到88%。
綜上，高級氧化法是以羥基自由基為氧化劑與有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)，其優(yōu)勢在于對有機(jī)物無選擇性。經(jīng)處理后，難降解有機(jī)廢水的生化性能明顯改善，污染物含量或毒性大大降低甚至完全消除。采用臭氧氧化法、Fenton氧化法處理二丁基卡必醇萃取硒后產(chǎn)生的廢水有良好效果，特別是臭氧/H2O2+Fenton氧化聯(lián)合處理效果更佳。
